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曹冬梅1，劉坤2
(1.西南交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院、成都610031；2.成都市固體廢物衛(wèi)生處置廠、成都610108)
摘要：系統(tǒng)地綜述了我國城市污泥處置與利用的現(xiàn)狀和趨勢，并重點(diǎn)討論了污泥厭氧消化產(chǎn)沼氣的可行性，介紹了提高消化速度的先進(jìn)技術(shù)以及生物法沼氣脫硫技術(shù)。認(rèn)為污泥厭氧消化產(chǎn)沼氣的資源化利用是符合我國國情的，并將成為我國污泥處置與利用的一種有效途徑。
隨著我國城市化進(jìn)程的加快，城市污水處理率逐年提高，城市污水廠的污泥產(chǎn)生量也急劇增加。據(jù)估算[1]，目前我們城市污水處理廠年排放的污泥量(干重)大約為130萬t，而且年增長率大于10%，特別是在我國城市化水平較高的幾個(gè)城市與地區(qū)，污泥出路問題已經(jīng)十分突出。如果城市污泥全部得到處理，則將產(chǎn)生污泥量(干重)840萬t，占我國總固體廢棄物的3.2%。
污泥是城市污水處理和廢水處理不可避免的副產(chǎn)物，含有大量的有機(jī)質(zhì)和營養(yǎng)元素，能量巨大。另一方面，我國正面臨著巨大的能源與環(huán)境壓力，礦物能源和資源日益耗盡，開發(fā)并生產(chǎn)各種可再生能源，替代煤炭、石油和天然氣等化石燃料是世界今后解決能源緊缺的一種有效途徑。在德國，城市污水廠通過污泥沼氣發(fā)電，可滿足其自用電力的57%[2]。因此，利用污泥消化產(chǎn)沼氣發(fā)電不僅能夠解決污泥出路的問題，還使得污泥作為一種資源得到了利用。
1污泥常用處置方法
污泥是由有機(jī)殘片、細(xì)菌體、污泥顆粒、膠體等組成的極其復(fù)雜的非均質(zhì)體。目前，國內(nèi)外對污泥的處置及回用方法主要有以下幾種[3－5]：海洋處置、衛(wèi)生填埋、污泥焚燒、污泥干化和熱處理、污泥農(nóng)用、污泥消化產(chǎn)沼氣以及一些小范圍的污泥利用方法，包括污泥制磚、污泥制生化纖維板、污泥制陶粒等。
污泥的各種處置方法各有優(yōu)缺點(diǎn)[3－8]。①投海已有多年歷史，但是生物固體產(chǎn)生量巨大，毒性和重金屬種類多，含量豐富，倒入海洋勢必造成嚴(yán)重的甚至是災(zāi)難性后果。因此該方法近年來已被國際禁止。②衛(wèi)生填埋對污泥的無毒無害化處理成本低，并可以增加城市建設(shè)用地。然而，城市污泥衛(wèi)生填埋也存在許多問題，如填坑中的有害物質(zhì)會(huì)通過雨水的浸蝕和滲漏作用污染地下水環(huán)境，填埋處理所需時(shí)間較長等。③污泥焚燒的優(yōu)點(diǎn)是既解決了污泥的出路問題又充分地利用了污泥中的能源，而且污泥不需要作滅菌處理，缺點(diǎn)是成本較高，污泥中的重金屬隨著煙塵的擴(kuò)散而污染空氣。④污泥農(nóng)用可大量處置污泥，而且充分利用了污泥中的N、P、K等營養(yǎng)物質(zhì)，但是因?yàn)槿藗儗ξ勰噢r(nóng)用的安全性存有疑慮，很大程度上限制了污泥農(nóng)用。⑤污泥工業(yè)化利用由于產(chǎn)品銷路不暢，暫時(shí)還不可能成為污泥處置的一條主要途徑。⑥利用污泥消化產(chǎn)沼氣使污泥處理基本實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定化、無害化、減量化、資源化4個(gè)目標(biāo)。一方面發(fā)酵后產(chǎn)生的沼氣可用于發(fā)電，是一種可再生能源；另一方面，剩余的熟污泥可根據(jù)其成分特點(diǎn)用于農(nóng)業(yè)、燃料等行業(yè)。從沼氣發(fā)電的成本估算可知，沼氣發(fā)電是大中型污水廠的最佳方案，不但為處理廠解決了部分能源而且在經(jīng)濟(jì)上具有很大的效益。
2污泥消化原理及影響因素
2.1厭氧消化的基本原理
厭氧消化就是在無氧的條件下，由兼性菌和專性厭氧菌(甲烷菌)降解有機(jī)物，分解的最終產(chǎn)物為二氧化碳和甲烷的過程。此過程非常復(fù)雜，當(dāng)前較為公認(rèn)的理論模式是將厭氧消化分為液化、產(chǎn)酸和產(chǎn)甲烷3個(gè)階段。
2.2影響污泥厭氧消化的因素[4，5，9，10]
污泥厭氧消化是一個(gè)系統(tǒng)過程，主要的影響因素有以下幾個(gè)：
(1)溫度。溫度對污泥的分解速率和產(chǎn)氣量有較大的影響，通常在實(shí)際工程中都采用中溫消化，因?yàn)樗璧臏囟仍礁撸訜嵘勰嘀料瘻囟人璧臒崃恳蚕鄳?yīng)增大，消化池與環(huán)境的溫差大使熱損失越多。
(2)酸堿度。從發(fā)酵過程來看，酸性階段產(chǎn)乙酸，使污泥的pH值降低，堿性階段分解乙酸，使污泥的pH值升高，所以在正常的甲烷發(fā)酵過程中，無須隨時(shí)調(diào)節(jié)。為了產(chǎn)氣早、產(chǎn)量高，可以將啟動(dòng)時(shí)的pH值調(diào)到7.5－7.8。
(3)攪拌。攪拌的目的是使室內(nèi)各處溫度均勻，進(jìn)入的原料與池內(nèi)的熟料完全混合，底質(zhì)與微生物完全接觸，防止發(fā)酵漿料分層，底部物料出現(xiàn)酸積累。
(4)營養(yǎng)與碳氮比。消化池的營養(yǎng)由投配污泥供給，營養(yǎng)配比中最重要的是C/N比。C/N比太高，細(xì)菌氮量不足，消化液緩沖能力降低；C/N比太低，含氮量過多，使有機(jī)物分解受到抑制。對于污泥消化處理來說，C/N為(10－20)∶1較合適。
(5)投配率。投配率系數(shù)是指每日加入消化池的新鮮污泥體積與消化池體積的比率。正常運(yùn)行的消化池處于堿性發(fā)酵階段，如果加入的生污泥過多，則酸的生成速率將大于酸的分解速率，揮發(fā)酸將在污泥中積累，破壞堿性發(fā)酵；但如果加入的生污泥過少，消化池的容積將增大，增加運(yùn)行費(fèi)用。因此，污泥的投配率應(yīng)適當(dāng)，一般在5%－12%。
(6)有毒物質(zhì)。有毒物質(zhì)主要包括重金屬、Na+、K+、Ca2+、Mg2+、NH4+、表面活性劑以及SO2-4、NO-3、NO-3等，它們對甲烷細(xì)菌有抑制作用。
3沼氣發(fā)電技術(shù)
沼氣發(fā)電的過程是一個(gè)能量轉(zhuǎn)換的過程，在發(fā)動(dòng)機(jī)的汽缸中沼氣被點(diǎn)燃，燃燒放熱，化學(xué)能轉(zhuǎn)化為氣體的熱能和壓能，氣體的壓能推動(dòng)活塞，帶動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)，壓能轉(zhuǎn)化為動(dòng)能，發(fā)動(dòng)機(jī)通過軸帶動(dòng)發(fā)電機(jī)發(fā)電，動(dòng)能轉(zhuǎn)化為電能；氣體的熱能一部分傳給缸套水，一部分在廢氣熱回收裝置中傳給循環(huán)水，剩余部分則散失損失了。沼氣的燃燒熱只有25%－30%能作為沼氣發(fā)電機(jī)利用，其余的70%中有30%傳給水套中的熱水，30%被煙道氣帶走，10%散失損失[8]。
3.1國外沼氣發(fā)電現(xiàn)狀
沼氣發(fā)電在發(fā)達(dá)國家已受到廣泛重視和積極推廣，如美國的能源農(nóng)場，德國的可再生能源促進(jìn)法的頒布，日本的陽光工程，荷蘭的綠色能源等。生物質(zhì)能發(fā)電并網(wǎng)在西歐(德國、丹麥、奧地利、芬蘭、法國、瑞典等)一些國家的能源總量的比例為10%左右，預(yù)計(jì)本世紀(jì)末將增加到25%。另外，沼氣發(fā)電設(shè)備方面，德國、丹麥、奧地利、美國的純?nèi)颊託獍l(fā)電機(jī)組比較先進(jìn)，氣耗率≤0.5m3/(kW·h)(沼氣熱值≥25MJ/m3)。我國在“九五”、“十五”期間研制出20600kW純?nèi)颊託獍l(fā)電機(jī)組系列產(chǎn)品，氣耗率0.6－0.8m3/(kW·h)(沼氣熱值≥21MJ/m3)，其性價(jià)比有較大的優(yōu)勢，適合我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展?fàn)顩r[11]。
3.2國內(nèi)沼氣發(fā)電現(xiàn)狀
目前，天津市紀(jì)莊子污水廠和北京高碑店污水廠就是采用比較完善的污泥厭氧消化處理系統(tǒng)，產(chǎn)生的沼氣用于沼氣攪拌和發(fā)電，沼氣發(fā)動(dòng)機(jī)的熱水作為消化污泥加熱的熱源，實(shí)現(xiàn)了熱聯(lián)供電和資源的綜合利用。
高碑店污水處理廠是北京最大的污水處理廠，日處理污水能力為100萬m3，日處理污泥4000m3，該廠通過技術(shù)改造和調(diào)整工藝，最大限度地收集沼氣，每天沼氣發(fā)電量已經(jīng)可以保持在3×104kW·h左右。年發(fā)電量有望突破107kW·h，相當(dāng)于5000戶家庭1年的用電量。
4污泥厭氧消化產(chǎn)沼氣工藝
污泥厭氧消化產(chǎn)沼氣工藝流程如圖1。
4.1厭氧消化產(chǎn)沼氣的優(yōu)化技術(shù)
早在20世紀(jì)80年代，國外就有研究者[12，13]指出，水解是厭氧消化的限制步驟，污泥細(xì)胞壁的結(jié)構(gòu)對胞內(nèi)易降解物質(zhì)的水解有抑制作用，所以，污泥消化產(chǎn)氣往往需要較長的時(shí)間發(fā)酵。以下兩種方法在一定程度上能夠加快水解、產(chǎn)氣速度，提高產(chǎn)氣量。
4.1.1污泥的超聲波預(yù)處理
用超聲波技術(shù)處理污泥，就是利用其在液體中產(chǎn)生的“空穴”作用，形成極端的物理和力學(xué)條件，將微生物細(xì)胞壁擊破，同時(shí)釋放出酶，酶使其余未被擊破的微生物細(xì)胞失去對污泥罐中發(fā)酵環(huán)境的適應(yīng)能力，迅速成為厭氧微生物的營養(yǎng)物而被消耗，大大加速發(fā)酵過程，提高沼氣產(chǎn)量。需要進(jìn)行超聲處理的只是其中的一小股污泥，一般取剩余污泥的30%左右。從運(yùn)行成本的角度考慮，也不必將其中的微生物細(xì)胞全部擊破，而只是一小部分，因?yàn)楸粨羝频奈⑸锛?xì)胞釋放出的酶等物質(zhì)可以使整個(gè)水解過程加速[6]。
此項(xiàng)技術(shù)在我國還處于研究階段，沒有工程實(shí)例。國外有研究表明，使用超聲波(3.6kW，31kHz，64s)預(yù)處理污泥，污泥中溶解性化學(xué)需氧量(SCOD)由630mg/L上升到2270mg/L，而且可以使污泥消化的停留時(shí)間縮短至8d[14]。
在20kHz下，0.12W/cm3的超聲波處理4h將可溶性COD占總COD的比值(SCOD/TCOD)從36%提高到89%，可溶性N的比值從34%提高到42%，基本取代了污泥水解過程，從而縮短污泥厭氧發(fā)酵時(shí)間并提高了污泥可生化性[15]。
污泥發(fā)酵時(shí)間與超聲波處理時(shí)間對沼氣產(chǎn)率也有很大影響，有研究表明在15d的發(fā)酵時(shí)間下，超聲波預(yù)處理2h可以提高沼氣產(chǎn)量61%，而在12d發(fā)酵時(shí)，幾乎沒有變化[16]。而超聲波處理40min比10min的處理提高沼氣產(chǎn)量59%[17]。值得注意的是有機(jī)物釋放通常滯后于菌膠團(tuán)的破壞，因此超聲波促進(jìn)污泥脫水所需時(shí)間很短，而促進(jìn)污泥發(fā)酵通常需要較高的超聲波強(qiáng)度(>0.3W/cm3)和較長的處理時(shí)間(>10min)。據(jù)估算[7]，在我國如果使用超聲波污泥處理設(shè)備，沼氣發(fā)電滿足自用電力的比例可達(dá)到37%。此外，根據(jù)Yoon等人的研究，通過處理剩余污泥并將之回流到生物池，有可能實(shí)現(xiàn)污泥的零排放[18]，但是該研究目前還處在實(shí)驗(yàn)室階段，沒有工程實(shí)例。
4.1.2臭氧增加產(chǎn)氣量
臭氧是一種十分活躍的強(qiáng)氧化物質(zhì)，能破壞污泥的細(xì)胞壁，使細(xì)胞壁中的易降解物質(zhì)釋放出來，并且能夠?qū)㈦y降解的大分子物質(zhì)分解成易降解的小分子物質(zhì)，從而提高了水解速率，促進(jìn)污泥厭氧消化。
比利時(shí)的M.Weemaes等人[19]對消化罐進(jìn)泥采用臭氧預(yù)處理，泥樣為初沉池污泥和剩余污泥的混合物，臭氧投加量(O3/COD)為0.1g/g，最終，污泥的產(chǎn)氣量為未經(jīng)臭氧處理的污泥的1.8倍，產(chǎn)氣速率為未經(jīng)臭氧處理的污泥的2.2倍。
在我國，利用臭氧降解污泥處于初步研究階段，沒有工業(yè)化應(yīng)用。王琳等人研究表明[20]，在相同臭氧投量下，通入低濃度臭氧可增加臭氧與污泥的接觸反應(yīng)時(shí)間，提高污泥分解的效果；綜合考慮系統(tǒng)的效率和經(jīng)濟(jì)性，O3/SS為0.1g/g是最佳投量點(diǎn)。上海市城市排水有限公司與奧地利VATECHWABAG公司合作，采用臭氧與厭氧消化組合工藝進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室小試試驗(yàn)，結(jié)果如下：當(dāng)臭氧投量O3/DS為0.06g/g，有機(jī)物平均降解率從不加臭氧的45%提高至65%，沼氣產(chǎn)量增加了30%40%[5]。所以，在污泥厭氧消化工藝中適當(dāng)?shù)慕Y(jié)合臭氧氧化技術(shù)，是一種非常有前景的污泥處理工藝。
4.2沼氣脫硫
在沼氣產(chǎn)生的過程中伴隨著H2S氣體的產(chǎn)生，H2S氣體不僅對人的身體健康有很大的危害，對管道、儀表及設(shè)備還具有很強(qiáng)的腐蝕性。因此，必須采取措施進(jìn)行沼氣脫硫。可以用于沼氣脫硫的方法有兩種，即生物法和物化法。以往物化法廣泛地用于硫化氫的去除中，且累積了豐富的經(jīng)驗(yàn)，但卻存在著運(yùn)行費(fèi)用高、投資大、產(chǎn)生二次污染等缺點(diǎn)。生物法以其設(shè)備簡單、能耗低、產(chǎn)生二次污染少，尤其適合處理低濃度氣態(tài)污染物的特點(diǎn)受到人們的廣泛重視。
根據(jù)生物處理反應(yīng)器中使用的介質(zhì)性質(zhì)不同，生物法主要分為生物洗滌和生物過濾兩種方式。早在1941年，M.Pruss等人便在德國取得了生物過濾去除H2S氣體的專利。
20世紀(jì)80年代在德國、日本、荷蘭等國家有相當(dāng)數(shù)量工業(yè)規(guī)模的各類生物凈化裝置投入使用[21]。目前，許多發(fā)達(dá)國家如日本、德國、美國、荷蘭等對生物脫硫技術(shù)和設(shè)備的開發(fā)已經(jīng)商品化。2004年5月，宜興協(xié)聯(lián)熱電有限公司引進(jìn)了帕克公司的生物脫硫技術(shù)并率先用于沼氣脫硫，將沼氣的硫化氫含量從14g/Nm降到200μg/m3，為沼氣的綜合利用提供了技術(shù)保證。
我國這方面的研究才剛起步，方士等人[22]利用反應(yīng)塔外曝氣、介質(zhì)循環(huán)供氧處理沼氣中的H2S，結(jié)果表明：當(dāng)進(jìn)氣H2S質(zhì)量濃度為1.1g/m3，進(jìn)氣量為0.34L/min時(shí)，去除率可達(dá)98.6%；當(dāng)進(jìn)氣H2S質(zhì)量濃度為2.44g/m3，進(jìn)氣量為0.17L/min時(shí)，去除率為100%。系統(tǒng)運(yùn)行的最佳酸度為pH1.92.0，尾氣中殘留氧的濃度不超過0.56g/m3，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)，且具有較強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力。此外，國內(nèi)許多高校如：同濟(jì)大學(xué)、昆明理工大學(xué)、河北科技大學(xué)等對生物脫硫做了大量的實(shí)驗(yàn)室研究，惡臭氣體生物凈化的發(fā)展也為生物法沼氣脫硫提供了依據(jù)，為該方法的應(yīng)用開辟了廣闊的空間。
5結(jié)語
隨著《可再生能源法》的實(shí)施，生物質(zhì)能源的開發(fā)和利用受到國家的鼓勵(lì)。污泥是一種有價(jià)值的資源，利用其消化產(chǎn)沼氣，既解決了污泥出路問題，又開發(fā)了新的能源，這是可持續(xù)發(fā)展的體現(xiàn)。
在我國，利用超聲波及臭氧預(yù)處理污泥還是比較新的技術(shù)，經(jīng)國外的實(shí)踐證明，它們對污泥消化速率的加快、沼氣產(chǎn)量的增加以及剩余污泥的減量化都有很大的幫助。此外，利用生物法沼氣脫硫在我國也是一門新興的學(xué)科，它以其設(shè)備簡單、能耗低、產(chǎn)生二次污染少的特點(diǎn)受到了越來越多人的關(guān)注。因此，這幾種技術(shù)勢必會(huì)隨著污泥沼氣工程的發(fā)展而迅速發(fā)展起來的。結(jié)合我國國情及各個(gè)城市污水廠的實(shí)際情況來看，污泥厭氧消化產(chǎn)沼氣在我國有巨大的發(fā)展?jié)摿Γ鼘?shí)現(xiàn)了污泥減量化、穩(wěn)定化、無害化和資源化的統(tǒng)一。
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