范曉慧，季志云，甘敏，姜濤，陳許玲，李文琦，王強(qiáng)，余志元，黃曉賢，袁禮順

(中南大學(xué)資源加工與生物工程學(xué)院，湖南長(zhǎng)沙，410083)

　　摘要：通過燒結(jié)杯試驗(yàn)對(duì)2種木炭、1種固體成型鋸末替代焦粉進(jìn)行研究。研究結(jié)果表明：隨著生物質(zhì)燃料替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高，燒結(jié)適宜水分呈增加趨勢(shì)，且生物質(zhì)燃燒速度快使垂直燒結(jié)速度提高，而料層最高溫度降

　　低使燒結(jié)礦熔融區(qū)鐵酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小，大孔薄壁結(jié)構(gòu)增加，造成燒結(jié)礦成品率和轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度降低；當(dāng)此3種生物質(zhì)燃料分別替代質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的焦粉進(jìn)行燒結(jié)時(shí)，燒結(jié)速度均升高，但燒結(jié)礦成品率和轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度降低，且生物質(zhì)的燃料比(即固定碳與揮發(fā)分的質(zhì)量比)越低，其替代焦粉的適宜質(zhì)量分?jǐn)?shù)也越低，經(jīng)過炭化的生物質(zhì)能獲得更好的燒結(jié)指標(biāo)；通過降低生物質(zhì)燃料的熱量置換比以及適當(dāng)提高生物質(zhì)的平均粒徑，提高了料層的最高溫度，從而強(qiáng)化生物質(zhì)燃料的鐵礦燒結(jié)，提高了燒結(jié)礦產(chǎn)量和質(zhì)量。

　　在我國(guó)高爐含鐵爐料結(jié)構(gòu)中，燒結(jié)礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在75%以上，是高爐煉鐵的主要含鐵爐料。而燒結(jié)工序能耗在鋼鐵企業(yè)中僅次于煉鐵工序能耗，居第2位，一般為企業(yè)總能耗的9%~12%，且固體燃料消耗占燒結(jié)工序總能耗的75%~80%^[1−4]。我國(guó)鐵礦燒結(jié)主要采用焦粉、無煙煤等化石燃料，其燃燒排放的煙氣中含有大量的溫室氣體CO₂以及污染性氣體SO_x和NO_x等，是鋼鐵工業(yè)的主要大氣污染源^[5−7]，因此，尋求清潔且價(jià)廉的燃料替代焦粉、無燃煤等化石燃料是緩解我國(guó)環(huán)境污染和能源緊缺雙重壓力的重要途徑。

　　生物質(zhì)能是由植物光合作用固定于地球上的太陽能，是一種清潔可再生能源，其來源十分豐富，資源量大。由于生物質(zhì)燃料N和S質(zhì)量分?jǐn)?shù)低，且燃燒產(chǎn)生的CO₂參與大氣碳循環(huán)，可以有效降低CO_x，SO_x和NO_x的排放量^[8−13]。2004年澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究組織(CSIRO)采用紅桉樹炭化得到的木炭替代焦粉進(jìn)行了燒結(jié)試驗(yàn)研究^[14]；2007年荷蘭柯羅斯(Corus)技術(shù)與發(fā)展研究中心研究了橄欖樹殘?jiān)?、向日葵殼、杏仁殼等生物質(zhì)燃料分別取代25%的焦粉對(duì)燒結(jié)料層熱波曲線的影響^[15]。目前，針對(duì)我國(guó)的原料結(jié)構(gòu)，還沒有應(yīng)用生物質(zhì)燃料進(jìn)行燒結(jié)的研究報(bào)道。為此，本文作者擬通過研究生物質(zhì)燃料種類、替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的研究，以便揭示生物質(zhì)作燃料的燒結(jié)特性，并采用強(qiáng)化措施提高燒結(jié)礦的產(chǎn)量和質(zhì)量。

　　1原料性能及試驗(yàn)方法

　　1.1原料性能

　　本試驗(yàn)在混勻鐵料中配加石灰石、白云石、生石灰3種熔劑，以及燃料和燒結(jié)返礦生產(chǎn)57.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)TFe，4.82%SiO₂，2.0%MgO以及堿度R為2.0的燒結(jié)礦?；靹蜩F料、熔劑、返礦的化學(xué)成分和配比見表1。

　　本試驗(yàn)采用的燃料有1種焦粉、3種生物質(zhì)燃料。生物質(zhì)燃料分別為2種木炭和1種鋸末。焦粉為焦炭破碎的副產(chǎn)物，木炭為木材炭化得到的產(chǎn)品，鋸末是固體成型燃料。各種燃料的化學(xué)成分及工業(yè)分析、灰分成分、粒度組成分別見表2~4。

　　由表2可知：從化學(xué)成分看，木炭­1#的C質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，而鋸末的C質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低；焦粉的H質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低，而鋸末的H質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高；從工業(yè)分析來看，與焦粉相比，生物質(zhì)燃料的灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低，揮發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)高，特別是未經(jīng)炭化處理的鋸末，揮發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)84.74%，而灰分只有1.99%。木炭的熱值比焦粉的大，而鋸末的熱值比焦粉的熱值低得多。

　　由表3可知：焦粉灰分中的SiO₂和Al₂O₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高，而生物質(zhì)灰分中CaO質(zhì)量分?jǐn)?shù)高；生物質(zhì)灰分中的CaO和MgO的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)比SiO₂和Al₂O₃的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)高，其灰分呈堿性，而焦粉的灰分呈酸性。

　　由表4中各種燃料的粒度組成可知：生物質(zhì)燃料的平均粒度比焦粉的大，且生物質(zhì)中粒度低于0.5mm的細(xì)粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)比焦粉的低。

　　1.2試驗(yàn)方法

　　燒結(jié)采用質(zhì)量配料法配料，配料后將混合料混勻，將混合料送入直徑×長(zhǎng)度為600mm×1400mm的圓筒混合機(jī)內(nèi)制粒4min?；旌狭辖?jīng)制粒后裝入有鋪底料的直徑為150mm的燒結(jié)杯內(nèi)，采用天然氣點(diǎn)火及保溫，點(diǎn)火時(shí)間為1min，保溫1min，點(diǎn)火溫度為(1150±50)℃，點(diǎn)火負(fù)壓為5kPa。點(diǎn)火后，抽風(fēng)負(fù)壓調(diào)整至10kPa。從點(diǎn)火至燒結(jié)廢氣溫度達(dá)到最高后開始降溫時(shí)所需時(shí)間即為燒結(jié)時(shí)間。到達(dá)燒結(jié)終點(diǎn)時(shí)，抽風(fēng)負(fù)壓調(diào)低至5kPa，冷卻3min后卸料，經(jīng)單齒輥破碎機(jī)破碎，然后進(jìn)行落下、分級(jí)及轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度檢測(cè)等。評(píng)價(jià)指標(biāo)包括垂直燒結(jié)速度、利用系數(shù)、成品率和轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度等。

　　在燒結(jié)過程中，采用B型熱電偶對(duì)距燒結(jié)料層表面200mm的位置進(jìn)行連續(xù)測(cè)溫。

　　2試驗(yàn)結(jié)果及分析

　　2.1生物質(zhì)取代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)燒結(jié)的影響采用焦粉為燃料時(shí)，通過單因素試驗(yàn)得到適宜的燒結(jié)水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為7.25%和3.85%。生物質(zhì)替代焦粉是采用等熱量替換的計(jì)算方法，研究木炭­1#替代焦粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)燒結(jié)的影響。

　　2.1.1對(duì)適宜燒結(jié)水分的影響

　　木炭替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)燒結(jié)適宜水分的影響見圖1。由圖1可知：適宜燒結(jié)水分隨著木炭­1#替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高總體上呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)，當(dāng)木炭­1#替代焦粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于40%時(shí)，適宜燒結(jié)水分變化不大；當(dāng)替代質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到60%時(shí)，適宜燒結(jié)水分由7.25%提高到7.50%，而全部取代時(shí)，燒結(jié)適宜水分應(yīng)提高到7.75%。這主要是由于木炭密度小、孔隙率高，其吸水能力比焦粉的大，且單位質(zhì)量的木炭體積比焦粉的大，使得制粒過程中木炭吸水量比焦粉的大。

　　2.1.2對(duì)燒結(jié)產(chǎn)量和質(zhì)量的影響

　　在各自適宜的燒結(jié)水分條件下，木炭­1#替代焦粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)燒結(jié)產(chǎn)量和質(zhì)量的影響見圖2。從圖2可知：隨著替代質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，燒結(jié)速度加快，但成品率降低，利用系數(shù)在木炭質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時(shí)略有上升，之后開始下降；燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度在木炭替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%以內(nèi)，從65.00%降低到63.27%，但繼續(xù)提高替代質(zhì)量分?jǐn)?shù)，轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度會(huì)大幅度降低，因此，替代質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于40%以后，燒結(jié)礦產(chǎn)量、質(zhì)量指標(biāo)將大幅惡化；完全替代時(shí)，燒結(jié)速度從21.94mm/min提高到27.17mm/min，利用系數(shù)從1.48t?m⁻²?h⁻¹下降到0.93t?m⁻²?h⁻¹，成品率由72.66%下降到41.11%，轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度由65%下降到23.87%。

　　2.1.3對(duì)燒結(jié)料層溫度的影響

　　用熱電偶測(cè)定距離料面200mm處的溫度變化，結(jié)果見圖3。從圖3可見：隨著木炭替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，料層達(dá)到最高溫度的時(shí)間逐漸提前，料層最高溫度逐漸降低，熱曲線變寬；當(dāng)取代質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0增加到20%，40%，60%和100%時(shí)，料層最高溫度由1273℃分別下降到1247，1230，1211和1150℃。由于當(dāng)木炭取代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過40%時(shí)，料層溫度降低到難以將物料熔化的程度，降低了燒結(jié)過程中的液相量，因而，燒結(jié)礦成品率和轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度低。

　　2.1.4對(duì)燒結(jié)礦顯微結(jié)構(gòu)的影響

　　燒結(jié)礦的礦相見圖4。從圖4可見：當(dāng)全部使用焦粉時(shí)(見圖4(a))，燒結(jié)礦熔融區(qū)針狀、條狀鐵酸鈣較多，磁鐵礦與鐵酸鈣形成交織的熔蝕結(jié)構(gòu)，具有較大的強(qiáng)度；當(dāng)木炭­1#替代20%和40%的焦粉時(shí)(見圖4(b)和4(c))，燒結(jié)礦熔融區(qū)仍由鐵酸鈣和磁鐵礦構(gòu)成，但鐵酸鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)減少，且鐵酸鈣針狀結(jié)構(gòu)沒有圖4(a)中的明顯；當(dāng)木炭替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到60%，燒結(jié)礦熔融區(qū)由鐵酸鈣、磁鐵礦、赤鐵礦構(gòu)成，鐵酸鈣、磁鐵礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)比圖4(a)中的小，而赤鐵礦質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，形成大孔薄壁結(jié)構(gòu)，使得燒結(jié)礦強(qiáng)度較低，這與料層溫度低使得液相量減少是相符的。

　　2.2生物質(zhì)種類對(duì)燒結(jié)的影響

　　木炭­1#、木炭­2#、鋸末3種生物質(zhì)燃料分別取代40%焦粉進(jìn)行鐵礦燒結(jié)，結(jié)果見表5。從表5可知：這3種生物質(zhì)取代焦粉都可提高垂直燒結(jié)速度，提高程度從大到小依次為鋸末、木炭­2#和木炭­1#；但會(huì)降低燒結(jié)礦成品率、轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度和利用系數(shù)，且料層最高溫度也降低，降低程度從大至小依次為鋸末、木炭­2#和木炭­1#，這主要與燃料自身的性質(zhì)有關(guān)；木炭­1#、木炭­2#和鋸末的揮發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次提高，固定碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次降低，而生物質(zhì)的燃料比(即固定碳與揮發(fā)分質(zhì)量比)越小，反應(yīng)性越好，使得燃燒速度越快。因而，燒結(jié)速度增加，而料層溫度降低。

　　對(duì)這3種生物質(zhì)燃料替代焦粉比例進(jìn)行研究，其各自適宜的替代質(zhì)量分?jǐn)?shù)及相應(yīng)的燒結(jié)礦指標(biāo)見表6。從表6可知：木炭­1#、木炭­2#和鋸末取代焦粉的適宜質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次降低，分別為40%，20%和15%。這3種生物質(zhì)燃料在各自適宜取代質(zhì)量分?jǐn)?shù)條件下進(jìn)行燒結(jié)時(shí)，產(chǎn)質(zhì)量指標(biāo)以及料層最高溫度均相接近。

　　2.3強(qiáng)化生物質(zhì)燃料應(yīng)用的研究

　　由于生物質(zhì)燃料在燒結(jié)過程中燃燒過快，導(dǎo)致料層溫度低，這是燒結(jié)礦成品率和轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度降低的主要原因?？蛇m當(dāng)降低生物質(zhì)替代焦粉的熱量置換比，以及改善生物質(zhì)的粒度組成，以提高料層的溫度，達(dá)到強(qiáng)化燒結(jié)礦質(zhì)量的目的。

　　2.3.1適宜的熱量置換比

　　木炭­1#替代焦粉的熱量置換比對(duì)燒結(jié)的影響見表7。從表7可知：當(dāng)置換比從1.00降低到0.75時(shí)，料層最高溫度由1230℃上升到1287℃，燒結(jié)礦成品率、轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度明顯提高，分別從65.30%提高到69.63%，從63.27%提高到64.18%，燒結(jié)礦質(zhì)量得到改善。

　　2.3.2適宜的粒度

　　研究了木炭­1#的3個(gè)粒度組成(見表7)對(duì)燒結(jié)的影響，結(jié)果見表8。從表8可見：提高生物質(zhì)的平均粒度可提高料層的最高溫度，當(dāng)粒度由2.41mm提高到2.84mm時(shí)，料層溫度由1230℃提高到1252℃，但繼續(xù)提高生物質(zhì)粒度，對(duì)料層溫度的影響不大；采用粒度­3#進(jìn)行燒結(jié)時(shí)，與粒度­1#相比，燒結(jié)礦成品率由65.30%提高到67.12%，轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度由63.27%提高到64.93%。

　　3結(jié)論

　　(1)隨著生物質(zhì)燃料替代焦粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，適宜燒結(jié)水分呈增大趨勢(shì)，垂直燒結(jié)速度提高，但燒結(jié)礦成品率、轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度和料層最高溫度均降低；燒結(jié)礦中鐵酸鈣生成量減少，大孔薄壁結(jié)構(gòu)增加。

　　(2)當(dāng)木炭­1#、木炭­2#、鋸末分別替代焦粉燒結(jié)時(shí)，燒結(jié)速度均升高，但是，燒結(jié)礦成品率和轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度降低，特別是高揮發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和低熱值的鋸末替代焦粉時(shí)指標(biāo)下降幅度較大。隨著生物質(zhì)燃料比值降低，其替代焦粉的適宜質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次降低。

　　(3)降低生物質(zhì)燃料的熱量置換比以及適當(dāng)提高生物質(zhì)的粒度，可以顯著提高料層的最高溫度，提高燒結(jié)產(chǎn)量和質(zhì)量，能夠強(qiáng)化生物質(zhì)燃料的鐵礦燒結(jié)。

　　參考文獻(xiàn)：

　　[1]許景利.燒結(jié)生產(chǎn)的能源消耗與節(jié)能對(duì)策[C]//全國(guó)煉鐵原料學(xué)術(shù)會(huì)議文集.昆明: 中國(guó)金屬學(xué)會(huì)，2005: 25−28.

　　[2]范曉慧，孟軍，陳許玲，等.鐵礦燒結(jié)中鐵酸鈣形成的影響因素[J].中南大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版，2008，39(6):1125−1131.

　　[3]李士琦，紀(jì)志軍，吳龍，等.鋼鐵企業(yè)能源消耗分析及節(jié)能措施[J].工業(yè)加熱，2010,39(5): 1−3.

　　[4]彭志堅(jiān)，鄭銀珠.鐵礦燒結(jié)節(jié)能減排添加劑的試驗(yàn)研究[C]//2009 年度全國(guó)燒結(jié)球團(tuán)技術(shù)交流年會(huì)論文集.長(zhǎng)沙: 全國(guó)燒結(jié)球團(tuán)信息網(wǎng)，2009: 32−36.

　　[5]朱德慶，潘建，何奧平，等.鐵礦燒結(jié)工藝中溫室氣體CO2的排放規(guī)律[J].中南大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版，2005，36(6):944−948.

　　[6]潘建，朱德慶.鐵礦燒結(jié)過程煙氣中SO2的排放規(guī)律研究[C]//中國(guó)金屬學(xué)會(huì) 2009 年燒結(jié)工序節(jié)能減排技術(shù)論文集.三明: 中國(guó)金屬學(xué)會(huì)，2009: 49−56.

　　[7]朱德慶，何奧平，潘建，等.鐵礦燒結(jié)過程溫室氣體COx排放規(guī)律的研究[J].鋼鐵，2006，41(2): 76−80.

　　[8]蔣正武.生物質(zhì)燃料的燃燒過程及其焚燒灰特性研究[J].材料導(dǎo)報(bào)，2010，24(4): 66−80.

　　[9]劉建禹，翟國(guó)勛，陳榮耀，等.生物質(zhì)燃料直接燃燒過程特性的分析[J].東北農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版，2001，32(2):290−294.

　　[10]魏學(xué)鋒，黃娟，董鐵有，等.生物質(zhì)燃料催化氧化燃燒機(jī)理[J].河南科技大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版，2009，30(2): 32−34.

　　[11]陳曦，韓志雄，孔繁華，等.生物質(zhì)能源的開發(fā)與利用[J].化學(xué)進(jìn)展，2007，19(7): 1091−1096.

　　[12]郭瑞超，唐軍榮，胥輝，等.木質(zhì)生物質(zhì)能源的開發(fā)利用現(xiàn)狀與展望[J].林業(yè)調(diào)查規(guī)劃，2007，32(1): 90−94.

　　[13]孫永明，袁振宏，孫振鈞，等.中國(guó)生物質(zhì)能源與生物質(zhì)利用現(xiàn)狀與展望[J].可再生能源，2006(2): 77−82.

　　[14]Lovel R，Vining K，Dell’Amico M.Iron ore sintering with charcoal[J].Mineral Processing and Extractive Metallurgy，2007,116(2): 85−92.

　　[15]Mohammad Z，Maria M P，Trevor A T F.Biomass for iron ore sintering[J].Minerals Engineering，2010，23: 1139−1145.